重金属污染铬在土壤中的价态转化
铬盐广泛用于化工、冶金、制革等行业,是重要的化工产品。每生产1吨铬盐排出2.5~3吨铬渣。铬渣即铬盐生产过程中产生的废渣,其外观有黄绿、黑绿、赭绿等颜色。铬渣因其含有1%~2%的铬酸钙和0.5%~1%的水溶性Cr(VI)(剧毒物)而成为有毒废物。Cr(VI)化合物是有毒的和致癌的,世界卫生组织属下的国际癌症研究署(IARC)已将Cr(VI)分在第一组(致癌物质),Cr(VI)对植物也会产生很大危害。当水中Cr(VI)浓度大于0.1mg.kg-1,水稻种子的萌发就开始受到抑制;当水中Cr(VI)浓度为5mg.kg-1时,小麦种子生长便会表现出受害症状刊。因此,对铬渣污染土壤修复已成为我国土壤污染治理的重点。
重金属铬在土壤中的价态转化是怎样的呢?
在正常的pH值和氧化还原电位(Eh)条件下,土壤中铬主要以四种化学形态存在,两种三价铬离子,即Cr2+阳离子和CrO2-阴离子,两种六价铬阴离子,即CrO42-和Cr2072-.在适当的土壤环境条件下,三价形态的铬和六价形态的铬可以互相转化,其相互转化如图所示。
土壤中的氧化还原反应可使Cr(III)和Cr(VI)之 间相互转化,这个过程取决于体系的pH值、氧气浓度、适当的氧化剂/还原剂/络合剂及催化剂。在酸性条件下,环境中Cr(VI)容易被还原为Cr(III),而在碱性条件及高的氧化还原电位下,铬则主要以Cr(VI)形态存在。在一定条件下,氧气、Fe3+、 MnO2等氧化剂均可将Cr(III)氧化成Cr(VI); 而Cr(VI)在缺氧、 有还原性离子(如S2-、 Fe2+、Mn2+等)或有机物存在时,可被还原为Cr(III)。土壤中铬的氧化还原过程和络合作用,形成了不同形态铬在土壤中的循环。
清楚了铬在土壤中的价态转化,我们在选择铬污染场地化学淋洗修复工艺时,即可选择合适的淋洗剂和把握好合适的土壤淋洗修复设备,以便淋洗效果达到较佳的程度。